1．在应用电势差计测定电池电动势的实验中，必须使用下列何种电池或溶液:
(1) 标准氢电极组成电池； (2) 甘汞电极组成电池；
(3) 活度为 1 的电解质溶液； (4) 标准电池；
答: (4)
2．在电势差计中AB线段为电阻，为什么能表示电势的数值呢?
答: 根据欧姆定律 E＝IRAB＝IκAB，上式中I为通过回路的电流，κ为导线单位长度的电阻Ω/m，当测定ES及Ex时，两值相比，I及κ均约去，便有 ES＝AB，Ex＝AC，因此在电势差计中可以用 ES＝AB，Ex＝AC 来表示，而其它情况下不能用导线长度来表示电势。
3．用电势差测定电池电动势时,若发现检流计始终偏向一方,可能的原因:
(1) 检流计不灵； (2) 被测定的电池电动势太大；
(3) 搅拌不充分,造成浓度不均匀；(4) 被测电池的两个电极接反了。
答: (4)
4．为什么选用韦斯登电池作为标准电池?
答: 因为韦斯登电池能保证在测量过程中处于可逆过程的条件，并且该电池的电动势稳定，
温度系数很小。
5．电池在恒温、恒压和可逆条件下放电，则其与环境间的热交换为下列何者:
(1) 一定为零； (2) 为 ΔH；
(3) 为 TΔS； (4)与 ΔH 和 TΔS 均无关。
答: (3)
6．在温度为 T 时，有下列两反应
＋－ ½Cu＋½Cl2＝½Cu2＋Cl
1
＋－ Cu＋Cl2＝ Cu2＋2Cl
2
1 和2 的关系为下列何者:
(1) 1
2 (2) 21
(3) 41
2 (4) 12
2
答: (1)
7．Ｅ和 ? 它们是强度因素还是容量因素?
E
各物质的活度为 1 时的电动势,这句话你认为对吗?
答: E 与 E nEF＝－ΔG,故 E 与电池反应的物质在反应过程中的ΔG有关，而ΔG 与温度有关，故 E 与温度有关。E 必须是一个标准压力下，各物质的活度为 1 时的电动势,这句话原则上对的，但在特殊条件下也不尽然。如果各物质的活度不一定是 1, 而各反应物质的 Qa 刚等于 1,则该电池的电动势也等于该温度下的
E
8．同一反应如 Cu2＋Zn＝Cu＋Zn2, 化学反应的热效应和电化学反应的热效应是否相同? 为什么?
答: 对于同一反应，化学反应的等压热效应与电池反应的电化学热效应不相同，因为化学热效应是等温等压下，无非体积功时的反应热，Qp＝ΔH。而电池反应热效应 QR＝TΔS，ΔH＝－nFE＋QR 两者之间相差电池与环境的电能传递的 nEF。
＋－－－9． 2H＋2e＝ H2 和 Cl2＋2e＝ 2Cl 均属于气－液电极反应,其界面电势差ΔΦ(g,sln)如何表示？
答: 对于气液反应
ΔΦ(g,Sln)＝Φ(g)－Φ(Sln)＝[μM＋(Sln)＋nμe(M)－μM(g)]/nF
＝[μM＋(Sln)＋nμn(M)－μM(g)]/nF＋RTlnaM/nF
因对于气体电极,是以惰性金属 M(Pt)电极为导体,电子附于金属 M上，故上式中仍为 nμe(M) 而不是 nμe(g)。
10．金属表面带正电还是带负电荷受什么因素所决定，又与那些因素有关？对于较浓的硫酸铜溶液放入铜电极时金属表面带什么电？
答: 金属表面带正电，必须是阳离子在溶液中的化学势,比金属表面上电势高，即ΔΦ(M,Sln)为正值，否则金属带负电。与电极的本性ΔΦ(M,Sln)，及参加电极反应的各物质的活度有关。Cu 放入较浓的硫酸铜溶液中，则金属表面正电。
11． (s)、 (M) 表时什么电势？ Δ 和 又表示什么电势？Δ 和 两者有何不同？ 如何由 Δ 过渡到 ？
答: (S)即 (Sln)， (Sln) 表示物质在溶液中的电势； (M) 表示在金属表面上的电势， Δ 表示物质在两个不同相界面上的电势差，表示物质在一相上的电势值。但表示 物质在某相上的电势相对数值；规定标准氢电极数值为零，把某电极与标准氢电极组成电池， 测出其电动势，那么该电动势数值即为该电极的值，值。 ＋＋
12．标准电极电势表中给出的数据一般指 298K，对于不同温度下的标准电极电势
从电极电势的能斯特公式计算？
答: 可以，只要知道电极电势的温度系数 ( /T)p，就行:
(T)＝ (298)＋(/T)ΔT＝(298)＋(RT/nF)lnaM＋＋(/T)ΔT
13．金属钠和钠汞齐两个反应的电极电势公式如何表示？这两个反应的和
＋ 答: Na 电极的反应为 Na＋e Na(S)
Na＋/Na＝Na＋/Na＋(RT/F)·ln(aNa＋/aNa)
当 aNa＋＝1， aNa＝1， ＝Na＋/Na
对于钠汞齐电极，反应为 Na＋＋e Na(Hg)
Na＋/Na(Hg)＝Na＋/Na(Hg)＋(RT/F)·ln(aNa＋/aNa(Hg))
aNa(Hg) 是 Na 在汞齐中的活度。
当 aNa＋＝1，aNa(Hg)＝1， Na＋/Na(Hg)＝Na＋/Na(Hg)
因此这两个电极不相同，也不同。 如果Na在Hg中溶解达到饱和时,
则Na＋/Na 和Na＋/Na(Hg) 数值相等。
14．为什么难溶盐电极都是对阴离子可逆的电极？
答: 因难溶盐为固相，还原后的金属仍为固相,而未还原的阴离子进入溶液，故难溶盐电极都 是对阴离子可逆的电极。
＋＋＋＋15．对氧化还原电极： Pt｜Fe2,Fe3； Pt｜Sn2,Sn4 若将Pt换为Fe和Sn是否可以？
为什么？
＋＋＋＋答: 若将电极 Pt｜Fe2,Fe3；Pt｜Sn2,Sn4中的Pt分别换成Fe和Sn，则Fe极表面的三个
反应 ：
＋Fe3＋3e Fe 0.036 V
＋ Fe2＋2e Fe 0.447 V
＋＋ Fe3＋e Fe2 0.770 V
＋＋其中以 Fe2Fe 的电势最低，故负极最可能的电极反应为 FeFe2＋2e
＋＋而不是 Fe2Fe3＋e。
对于 Sn 电极的二个反应为：
＋ Sn2＋2e Sn 0.1364 V
＋ Sn4＋＋2e Sn2 0.151 V
因此负极反应最可能是第一个而不是后者。
这样这两支电极都失去其原来氧化－－还原电极的作用。因此,不能换。
16．下列电池属于哪一种类型的电池？
(1) Ag, AgCl｜HCl(m1)｜H2(p),(Pt)——(Pt),H2(p)｜HCl(m2)｜AgCl,Ag(s)
(2) Hg—Zn(a1)｜ZnSO4(a)｜Zn(a2)—Hg ； a1＞a2
(3) Na(汞齐)(0.206％)｜NaI(在 C2H5OH 中)｜Na(s)
答: (1) 双联浓差电池，属于电解质浓差电池。
(2) 电极浓差电池。 (3) 电极浓差电池。
17．为什么说玻璃电极也是一种离子选择性电极？使用玻璃电极应注意什么问题？用玻璃电极作为指示电极，组成电池能否测定 HCl 的活度系数？
答: 因为玻璃电极的特殊构造，并且内部有内参比电极，因此玻璃电极电势大小与待测溶液的ｐＨ关系，298K时为: (玻璃)＝(玻璃)－0.05915pH，其中(玻璃)是常数,数值大小与电极玻璃膜性质有关, 与 H＋ 浓度无关, 可见定温下 (玻璃)大小仅与待测液中 H＋ 浓度有关, 因此它是氢离子选择电极，也是一种离子选择电极。使用玻璃电极, 要注意避免受较强的机械震动, 不要把玻璃膜与硬物相触；新买的玻璃电极使用前, 要用蒸馏水浸泡 24
小时以上, 玻璃电极在强碱中使用, 要尽快操作, 毕后立即用蒸馏水清洗。 用玻璃电极作指示电极, 组成电池, 不能测定ＨCｌ溶液的活度系数，因为单离子的活度是不能测定的，对稀溶液中pH的测定，人们给了一个操作定义，也就是以国际上统一规定五个标准缓冲溶液的pH值为参考点，确定待测溶液的pＨ值，即 pH(x)＝pH(s)＋(Es－Ex)F/2.303RT , 因为标准缓冲溶液中, pH(s) 不是正好等于 －LgａS(H＋), 同样, pH(x) 也不是正好等于 －Lgａ＋(H), 所以用玻璃电极测出的 HCl的 pH值，即 －Lgａ(H＋)是相对数值，不能以此计算出 HCl 的活度系数 。
18．用作图法当 m→0 时可求 E 值,和前面所讲的各物质的活度为 1 时，则 E＝
E
概念是否矛盾？ 图 9－10 以 E＋0.1183lg m 对√m 作图应为直线？ 而实际并非为直线 ，为什么？ 在此情况下如何准确地测得
E
答: 两者概念不相矛盾，作图法是求得 E 值的实验方法；选 a＝1 时的 E＝
E E 物理
意义的解释,因用实验手段不可能配制 a＝ 1 的溶液。 以 E＋0.1183lgm 对 √m 作图，在 m 较大时不是直线，因在推导公式时运用德拜－－尤格尔的极限定律，该定律只适用于稀溶液。如果得不到直线，则根据Ｙ＝E＋0.1183lg(m/m)＝f(m)，则可以 Y 对 m 的高次方根作图，使横坐标距离拉开。但在稀溶液处可得到直线，从而得到原始纵坐标之值。
19．根据 Fe—H2O 电势—pH 图回答下列问题：
(1) 铁在什么条件下最稳定?
(2) 铁在什么介质中腐蚀最严重?
＋ (3) 铁在什么电势、pH 条件下被腐蚀为 Fe2?
答: (1) Fe 在＜－0.5, pH值 比较低时最稳定。
(2) Fe 在 pH ＜ 6，和 ＞－0.4 时以及≈0－－0.8, 和 pH≈8—14 间腐蚀最严重。
＋ (3) 在 pH＜６， －0.4＜＜ 0.8 区成为 Fe2。
20．已知下列标准电极电势数据
0.54 1.20 1.70
－－－ Ｉ ——3——3——5ＩＯ6
1.23 1.69
＋－ Mｎ2——MｎＯ2——MｎＯ4
利用标准电极电势的数据，回答下列问题
(1) 将高锰酸逐滴加入氢碘酸溶液中，可得到什么产物？
(2) 将碘化物溶液逐滴加入高锰酸盐溶液中得到什么产物？
－－＋解: (1) MnO4 滴加入 HI 溶液中，得到产物 I3 与 Mn2。道理是: 高锰酸盐逐滴时, MnO4
－－－－－－－是少量, I大量存在, 如生成 IO3, (IO3/I3)＝1.20， (I3/I)＝0.54 ；则要发生反应: －－－－I＋IO3→ 2I3如果生成 H5IO6,这个电位更正,更容易与 I 发生反应。因此在 I 大量存在
－－＋＋下,产物只能是 I3。另一方面 MnO4 还原产物为Mn2。如果不是Mn2 是 MnO2,则
－＋－－MnO2 与大量 I 还要发生反应。 (MnO2/Mn2)＝1.23 V (I3/I)＝0.54 因此最终产物只
＋－－＋－＋－能是 Mn2。所以，反应式为: 15I＋2MnO4＋16H→ 5I3＋2Mn2＋8H2O(2) HI 滴加入 －－－＋MnO4 中，产物为 IO3 与 MnO2。道理是：这里 MnO4 是过量的， 如果产物是 Mn2，＋－－－则 Mn2 与 MnO4 还要发生反应，结果产物为 MnO2。 I 被氧化，如果产物是 I3，那－－－－ (IO3/I3)＝1.20 比 (MnO4/MnO2)＝1.69V 要小，还要被氧化，最后产物是 IO3。由
－－－ (H5IO6/IO3)＝1.70 V，比 (MnO4/MnO2) 要大，因此 I 也不会被氧化成 H5IO6。因此
－－＋－反应为: I＋2MnO4＋2H→ IO3＋2MnO2＋H2O
